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大咖論道!六氟磷酸鋰/鈉電“普魯士藍”/電解液演進/溶劑化結構 |昆侖論劍專題報道

2023-08-02 17:01


7月25日,“昆侖新材·宜賓江安 24萬噸電解液項目(一期)投產儀式暨第三屆‘昆侖論劍’行業(yè)論壇”活動盛大召開。來自新能源領域專家學者、產業(yè)鏈企業(yè)代表、產業(yè)投資者及媒體人士,聚焦鋰電市場、產業(yè)、技術以及生態(tài)等話題展開思想交鋒。
經過了精彩的技術發(fā)布環(huán)節(jié),迎來本次行業(yè)討論的壓軸戲“昆侖論劍”,來自新能源不同領域的學者專家,帶來了自己的報告分享,觀點碰撞、異彩紛呈。

 

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“什么東西都會有泡沫,有泡沫也是市場繁榮的一個表現?!?/strong>
 

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                                                                                                                           多氟多新材料有限公司總經理 李云峰
多氟多新材料有限公司總經理李云峰,就電解液相關六氟磷酸鋰行業(yè)趨勢進行了分析。
他表示,當下也是六氟企業(yè)較為艱難的日子,賽道的周期波動,六氟市場處于一個價格下探的狀態(tài),多數企業(yè)處于一個盈利較為困難的時期。什么樣的企業(yè)才能在行業(yè)的大浪淘沙中生存下去?什么樣的企業(yè)能真正能推動行業(yè)發(fā)展?
 

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對此李云峰認為,“我們覺得技術研發(fā)還是要走在第一位,最終還是質量第一、成本第一、技術第一。如果把這些做下來,企業(yè)才是有競爭力的,電解液行業(yè)也將會是健康的?!?br>
 

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“鈉電,至少2060碳中和之前我們都可以作為一個事業(yè)來干?!?/strong> 

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                                                                                             浙江大學教授、湖州超鈉新能源科技有限公司董事長姜銀珠
會上,浙江大學教授、湖州超鈉新能源科技有限公司董事長姜銀珠,對鈉電應用場景進行了研判。他表示,鈉離子電池整體工藝與鋰電非常類似,中國鋰電產業(yè)配套完善、工藝成熟,這為鈉電產業(yè)的發(fā)展帶來了極大的便利。與鋰離子電池相比,鈉離子電池功率特性突出,在高功率、低溫等應用場合有著明顯應用優(yōu)勢。
“鈉電,我想更多是做鋰電的補充。因為儲能應用的場景足夠大、應用的市場足夠開闊,容得下鋰鈉共舞?!?/strong> 會上,姜銀珠教授還就鈉電核心材料“普魯士藍”進行介紹。姜銀珠表示,相較氧化物和聚陰離子兩種材料,“普魯士藍”具有開放框架結構,可以讓鈉離子更容易嵌入和脫出。這種材料的優(yōu)勢在于高容量、良好的動力學特性和低成本。
 

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目前,產業(yè)界對于普魯士藍材料的研究已經進行了十多年,主要面臨的科學問題是合成時材料中會帶有大量的缺陷和水分,所以調控缺陷和水分是重點。
湖州超鈉則通過大量實驗,通過改變合成環(huán)境、原位碳包覆以及通過梯度鎳取代來調控空位和結構水,以優(yōu)化電池的性能。尤其是針對“錳基普魯士藍”,公司嘗試通過引入高熵概念來抑制離子遷移,并實現大的單晶顆粒制備的同時還能保證好的循環(huán)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,以及良好的倍率特性和單電位平臺特性。
目前湖州超鈉的新型的普魯士藍材料,可逆容量在150mAh以上,循環(huán)1200次,容量保持率92.6%,層狀氧化物正極循環(huán)測試4000次以上。

 

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“我一直做鋰電池的,對鋰電池比較鐘情。”
 

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                                                                                                         清華大學深圳國際研究生院材料研究院 教授 李寶華
會上,清華大學深圳國際研究生院材料研究院李寶華教授做了《高性能二次電池電解質體系》的報告。
李寶華教授表示,其團隊在研究如何提升鋰離子電池電解液的安全性,做了大量工作。團隊使用氟酰胺和碳酸酯混合溶劑體系在傳統液態(tài)電解液中形成超穩(wěn)定界面,從而解決了電解液的安全性問題。
這種新型電解液用于811和金屬鋰電池,在正極高負載下,循環(huán)次數可以達到500次,負極和正極的比例可以降低到1.5:1,同時能夠達到200次循環(huán)。
 

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同時,團隊也再嘗試將電解液體系應用于鈉硫電池。新型電解液成功抑制了多硫化物的產生,使得鈉硫電池能夠在常溫下穩(wěn)定運行。團隊研發(fā)出新型的雙陰離子聚集溶劑化結構,使用六氟磷酸鋰和硝酸鋰來提高鋰的動力學性能,解決鋰沉積問題。
此外,團隊還開發(fā)了一種新型固體電解質膜,使用長鏈多氧位點的醚類作為單溶劑,加入陰離子溶劑化結構,可以穩(wěn)定界面,抑制電解液分解,提高電池的循環(huán)壽命至1400次。
在凝膠態(tài)電解液上取得了一些進展,成功開展了原位聚合,獲得了較薄的電解質膜,薄到可以做到17微米,電導率達到1.99mS/cm。同時,他們開發(fā)的這種薄電解質膜還具有自愈合功能,可以在短時間內自我修復。
李寶華教授認為,在電池體系,鋰電池相當于我們的主糧,其他電池我提議叫五谷雜糧。無論是儲能、消費或是動力場景,未來鋰電池都是絕對的主力。因而研究鋰離子電池的電解質體系非常重要。

 

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“電解液還是很復雜的,我把電解液比作社會?!?nbsp;
 

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                                                                                                                     中科院長春應化所研究員 博士生導師 明軍
中國科學院長春應用化學所明軍研究員,就《電解液核心技術演進分析》課題進行了匯報。他認為,電解液發(fā)展的三十多年是一部SEI膜的發(fā)展史。“過去,SEI膜被解釋成為電極尤其石墨負極穩(wěn)定性的萬能公式!”
 

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 但事實真的如此嗎?2018年明軍研究員提出了“交換實驗”的方法,即先在石墨電極表面形成一層很好的SEI膜,然后再將該石墨電極換到另外一個跟石墨電極不兼容的電解液中時,發(fā)現石墨和電解液是不兼容的。
這從一定程度上“顛覆”了前人對SEI膜的認知,SEI膜的解釋可能并非標準答案。所以,未來電解液研究及配方設計應該是什么樣子的呢?在重新審視了SEI膜和添加劑作用后,明軍研究員得出一個值得借鑒的結論:溶劑化結構可能在某些情況下作用甚于SEI膜,不能忽視。
 

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從電解液溶劑化結構及衍生的分子界面模型出發(fā),可以推導“為什么同樣一個電解液組分不同廠家的電芯會有不同行為?因為不同廠家的電芯,電解液材料不一樣,電芯工藝不一樣,使得電極表面的形貌和功能團也會不一樣,所以鋰離子、溶劑和陰離子的空間構象不一樣,從而穩(wěn)定性也會產生差異。”

“不要單方面被SEI膜迷了大家的眼睛。何為因,何為果,值得深究。電解液或許迎來了它的第二次生命?!?/p>

大家對于電解液未來演進解讀或許是不同的,但明軍研究員提醒產業(yè)界可能需要換個角度看問題。“應該從分子組成及構象角度理解、預測電解液性質及物性參數;分子/離子內電子尺度弄清作用及分解行為。要把電解液搞明白,現在才剛開始?!?/strong>